Йонна полимеризация
Силно полярните 
разтворители имат по-
голяма солватираща 
способност,но в много 
случай те не могат да 
се използват,в 
повечето случай 
реагират с 
катализатоите и ги 
дезактивират.състояни
ето на йонното 
равновесие се 
определя не само от 
вида на 
тазтворителя,но и от 
вида на противойона 
и температурата на 
йона.При йонната 
полимеризация 
мономерите проявяват 
по-голяма 
селективност кум 
типа активна 
частица,способна да 
предизвиква 
полимеризация.При 
йонната 
полимеризация същ. 
Голямо разнообразие 
в начините на 
иницииране и 
прекъсване на 
веригата.За разлика от 
радикаловата 
прекъсването н 
аверигата никога не се 
извършва в резултат 
на бимолекулна 
реакция м/у две 
вериги носещи 
еднакъв заряд.При 
йонната 
полимеризация 
обикновено не се 
получава 
разклоняване на 
основната полимерна 
верига.Молекулната 
маса е по-висока и 
молекулно-масовото 
разпределение на 
полимерите е по тясно 
в сравнение с 
радикаловата 
полимеризация.

Катионна 
полимеризация

Носителят н аверигата 
при катионната 
полимеризация е 
положително 
натоварен 
йон.Положително 
натоварения йон на С 
се нарича карбониев 
йон.Склонни към 
катионна 
полимеризация са 
съединения,които съд. 
Електродонорни 
заместители при С-
атоми на двойната 
връзка
СН2=СН

←

R

→

С

δ-

Н2=С

δ+

Н

-

R

където R могат да 
бъдат алкилови 
алкоксилови или 
арилови 
групи.Мономери 
полимеризиращи по 
катионен 
механизъм,са всички 
химични 
съединения,които 
могат да бъдат 
превърнати в 
катиони,склонни към 
веризно нарастване 
при атаката на 
мономерните 
молекули.

Иницииране

инициирането се 
състои в получаването 
на положтелно 
натоварен йон на 
мономера,хетеролитн
о разкъсване на 
двойна или друга 
валентна връзка в 
молекулата на 
мономера ч/з 
присъединяване на 
положително заредена 
частица и 
яполучаване на 
катион от молекулата 
на мономера.

Иницииране ч/з 
присъединяване на 
положително 
натоварена частица 
към мономерната 
молекула

Използване на 
протонни 
киселини(сярна 
фосфорна)
Протонните киселини 
могат да се използват 
за иницииране на 
Катионна 
полимеризация ч/з 
протониране на 
олефина.повечето 
силни киселини не 
могат да бъдат 
иползвани като 
катионни 
инициатори,поради 
силна нуклеофиност 
на анионите им.Като 
катализатори 
обикновено се 
използват фосфорна и 
сярна 
киселина,нанесена на 
инертен материал или 
Люисова киселина и 
п-сът зад. Се 
провежда при 200-
300

℃

Люисови киселини

 -  

AlCl

3,

BF

3,

SnCl

4,

ZnCl

2

, 

и др. Люисови к-ни се 
изп. При ниски 
температури за 
получаване на 
продукти с висока 
молекулна маса.Най-
важните промишлени 
полимери с голяма 
мол. маса,които се 
яполучават с катионна 
полимеризация са 

бутилкаучука,съполи
мера на изобутилена 
и диен 
1,3.

Полимеризацията 

обикновено се 
провежда при -100

℃

 в 

хлорирани 
разтвоители с 
използване  като с 
катализатор 
AlCl

3.

Всички Фридел-

Крафтови 
катализатори изискват 
присъствието на 
някакъв 
съкатализатор,който 
действа като донор на 

протони.Съкатализато
р може да бъде 
вода,органична 
киселина и дори 
органичен 
въглеводород.
процесът на 
иницииране може да 
се изрази така:
C+RH

℃

H

⊕

(CR)

℃

                 k иниц.
H

⊕

(CR)

℃

+M 

℃

НМ

⊕

)℃

CR

където С, RH и М са 
съответно 
катализатор,съкатализ
атор и 
мономер.Активността 
на комплекса 
катализатор-
съкатализатор зависи 
от неговата 
способност да отдава 
протони.При 
използване на 
катализаторите 
Фридел-Крафте 
понякога дайствието 
на съинициатор могат 
да проявят някои 
алкилхалогениди,коит
о обикновено се 
използват като 
разтворител на 
катионата 
полимеризация.
Нарастване на 
веригата- е резултат 
от електрофилната 
атака на активния 
катионен край върху 
π-електроните на 
двойната възка на 
мономера.Преминава
нето на йонното 
равновесие на дясно 
може да се постигне 
не само ч/з 
използване на 
разтворители с по-
висока диелектрична 
константа.установено 
е ,че скоростта на 
катионната 
полимеризация може 
да се повиши когато 
реакцията се 
извършва в силно